Энциклопедический Словарь Ф.А.Брокгауза и И.А.Ефрона
ПИРОН
(хим.). ≈ Под этим названием известны соединения, частицы которых С 5 Н 4 О 2 , кольцеобразного строения, состоят из 4 групп СН, одной СО и одного атома кислорода. Таковы именно: α-Пиронное кольцо весьма непрочно и производные этого типа вполне могут быть рассматриваемы как ангидриды (лактоны, см.) непредельных δ-оксикислот, потому что они легко растворяются даже на холоду в водных растворах едких щелочей, давая соли указанных кислот; однако сами эти кислоты в свободном состоянии или не способны существовать, или же представляют очень непрочные соединения, весьма легко выделяющие частицу воды и дающие обратно α-П. γ-П. уже значительно прочнее, хотя, однако, и реагируют при кипячении с едким кали, при чем кольцо совершенно разрушается, в простейшем случае с образованием углекислоты и муравьиной кислоты. Непрочность колец П. подтверждается и тем, что при простом выпаривании их с водным аммиаком они, как бы не разрывая кольца, переходят в прочные пиридоны (см.), непосредственно замещая свой атом кислорода группой NH. На самом деле, вероятно, здесь дело идет несколько сложнее; в случае α-П. образуются, как промежуточные соединения, δ-амидокислоты: В случае γ-П. ≈ образуются в начале оксиамидокетоны: Благодаря такому легкому переходу в пиридоны П. и получили свое название. α-П. получаются обыкновенно из своих карбоновых кислот отщеплением СО 2 ; но для самих кислот общих методов получения не существует, потому что этот класс соединений сравнительно еще мало разработан. γ-П. получаются вообще отщеплением воды от 1,3,5-трикетонов, и производные γ-П. от действия щелочей иногда обратно переходят в соответствующие производные трикетонов: Кроме этого общего способа, γ-П. получаются и подобно α-П., из своих карбоновых кислот. Простейший представитель α-ряда α-П., или кумалин , С 5 Н 4 О 3 получен Пехманном разложением кумалиновокислой закиси ртути в струе водяного пара; представляет жидкость, затвердевающую при 5╟ и кипящую с разложением при 206≈209╟. Диметилкумалин ( мезитенлактон ), или 2,4-диметил-α-П., С 5 H 2 (CH 3 ) 2 O 2 получен Гантчем из диметилкумалинкарбоновой , или изодегидрацетовой , кислоты. Он кристаллизуется из эфира в листочках, плавящихся при 51,5╟ и кипящих при 245╟. Изодегидрацетовая кислота С 5 Н(СН 3 ) 2 О 2 ≈СО 2 Н получается конденсацией ацетоуксусного эфира в присутствии большого количества серной кислоты и кристаллизуется в больших призмах, плавящихся при 155╟; интересна она тем, что при бромировании ее этильного эфира получается эфир бромокислоты, который при обмыливании водным раствором едкого кали дает метилциклопропендикарбоновую кислоту СН 3 ≈С 3 Н≈(СО 3 Н) 3 ≈ единственную представительницу соединений, имеющих трехчленное кольцо с одной двойной связью: Гораздо более разработаны соединения ряда γ-П. Сам γ-П. , или пирокоман , C 5 H 4 O 2 получается при нагревании комановой или хелидоновой кислот и представляет твердое тело, плавящееся при 32╟ и кипящее при 315╟; его оксипроизводное известно под именем пирокоменовой , или пиромеконовой , кислоты С 5 Н 3 (ОН)О 2 (темп. пл. 121╟, темп. кип. 228╟), несмотря на отсутствие карбоксильных групп, обладает кислыми свойствами и дает непостоянные соли. Получается пирокоменовая кислота сухой перегонкой меконовой или коменовой кислот. γ-П.-карбоновая , или комановая , кислота С 5 Н 3 О 2 ≈СО 2 Н (темп. пл. 250╟) получается нагреванием хелидоновой кислоты и настолько непрочна, что при кипячении с известью распадается на ацетон, муравьиную и щавелевую кислоты: С 5 Н 3 О 2 ≈СО 2 Н + 3H 2 О = СО(СН 3 ) 2 + Н≈СО 2 Н + C 2 O 4 H 2 . γ-П.-дикарбоновая , или хелидоновая , кислота C 5 H 2 O 2 (CO 2 H) 2 (темп. пл. 220╟) находится вместе с яблочной кислотой в соке чистотела Chelidonium maius и искусственно легко получается отнятием воды от ацетондиоксаловоэтильного эфира. γ-П.-оксикарбоновая , или коменовая , кисл. С 5 Н 2 (ОН) 2 О 2 ≈СО 2 Н получается отщеплением СО 2 от соответствующей дикарбоновой кислоты, носящей название меконовой , С 5 H(ОН)(СО 2 Н) 2 О 2 + 3Н 2 О, которая находится в опиуме в связи с морфином. Хелидоновая и меконовая кислоты явились исходными продуктами для разработки γ-пироновых соединений, так как благодаря их нахождению готовыми в соке чистотела и опиуме они были давно открыты и подверглись всестороннему изучению. Кроме указанных выше двух рядов пироновых производных, существует одно соединение, которое находится как бы посредине их и может быть рассматриваемо как производное или α-окси-П., или β-окси-П. Это соединение есть дегидрацетовая кислота С 5 Н 2 (СН 3 )(СОСН 3 )О 2 , получающаяся пропусканием паров ацетоуксусного эфира через раскаленные трубки и др. Принимая во внимание, что окси-П. могут иметь, подобно оксипиридинам, таутомерные формы, дегидрацетовую кислоту нужно производить от пиронона , который имеет строение и который, очевидно, может иметь γ- и α-таутомерные формы: Бензопроизводные П. см. Кумарин (в ст. Лактоны и Фенолокислоты), Хризин, Физетин и Эйксантон. Д. А. Хардин. Δ .