Энциклопедический Словарь Ф.А.Брокгауза и И.А.Ефрона
НИОБИЙ
(Niobium франц. и англ., Niob нем.; хим.), Nb = 94. ≈ В V группе периодической системы элементов имеются два редких металла, H. и тантал, которые относятся к ванадию подобно тому, как молибден и вольфрам к хрому; последние три металла ≈ члены металлической подгруппы в группе серы (VI); ванадий, Н. и тантал ≈ члены металлической подгруппы в группе азота. Н. и тантал встречаются в редких минералах ≈ танталитах, колумбитах и некоторых других ≈ обыкновенно вместе, а потому история их открытия и изучения одна и та же (см. Тантал). Колумбит из Гренландии, однако, не содержит тантала; это соль закиси железа (FeO = 17,33%) и ниобиевой кислоты (Nb 2 O 5 = 77,97%), содержащая, кроме того, закись марганца (MnО = 3,28%) и еще MgO, PbO, ZrO 2 , SnO 2 и WO 3 . Извлечение ниобиевой кислоты из минерала достигается через сплавление его с кислым серно-кислым калием и обработку сплава водой; нерастворимый остаток очищается от оловянной и вольфрамовой кислот сернистым аммонием и представляет белый, аморфный порошок, уд. в 4,53; это ангидрид , Nb 2 O 5 . Он не растворим в кислотах, за исключением плавиковой. Прибавляя к HF-му раствору, содержащему избыток HF, фтористый калий, получают калевую соль Н.-фтористо-водородной кислоты K 2 NbF 7 , которая хорошо растворима и кристаллизуется в блестящих иголках; соответственное соединение тантала трудно растворяется. Ниобиевая кислота , гидрат HNbO 3 , получается из NbCl 5 или NbOCl 3 действием влажного воздуха или воды; по высушивании при 100╟ имеет указанный состав; она легко растворима в едких и даже углекислых щелочах. В солях, очень разнообразного состава, встречаются типы фосфорных и мышьяковых: ортосоли , напр. Na 2 HNbO 4 .6Н 2 O, пиросоли ≈ K 3 HNb 2 O 7 .6H 2 O, метасоли ≈ Mg(NbO 3 ) 2 , KNbO 3 .2H 2 O и более слoжные ≈ K 8 Nb 6 O 19 .16H 2 O. При накаливании смеси Nb 2 O 5 с углем в струе хлора получается пятихлористый Н. , NbCl 5 ≈ желтые иглы, плавящиеся при 194╟ и возгоняющиеся уже при 125╟; температура кипения 240,5╟. При охлаждении паров NbC l 5 в токе, углекислого газа над N 2 O 5 , при накаливании, образуется хлорокись , NbOCl 3 ≈ бесцветная лучисто-кристаллическая масса, которая, не плавясь, превращается в бесцветный пар при 400╟. Формулы этих соединений согласуются с определениями плотности пара (Девилль и Троост). К воде они относятся как хлорангидриды, т. е. распадаются на гидрат, ниобиевую кислоту, и соляную кислоту. Из соединений низшего типа следует прежде всего упомянуть треххлористый Н. , NbCl 3 , который получается, если пар NbCl 5 медленно проходит чрез трубку, накаленную докрасна; он нелетуч, кристалличен, напоминает по виду йод; в химическом отношении характеризуется способностью переходить в соединения высшего типа: окисляется даже на счет углекислого газа при нагревании, при чем образуется NbOCl 3 и окись углерода (Роско). Существуют низшие кислородные соединения; NbO получается при действии натрия на K 2 NbOF 5 ; при накаливании Nb 2 O 5 в струе водорода возникает NbO 2 . Металлический Н. получен при сильном накаливании смеси паров NbCl 5 с водородом (Роско) в виде стально-серых блестящих корок, уд. в. 7,06; он содержал водород (0,27%), а также немного хлора и кислорода; почти не реагировал с соляной и азотной кислотами и даже с царской водкой, легко растворялся при слабом нагревании в серной кислоте и сгорал, накаленный на воздухе. Мариньяк, благодаря работам которого (1865) уяснена природа этого металла, сплавлял натриевую соль Н.-фтористо-водородной кислоты с металлическим натрием под слоем поваренной соли и затем, промыв продукт водой, получил бурый порошок Н., содержащий водород. Вообще чистый металлический Н. пока не известен. Восстановление Nb 2 O 5 углем в электрической печи привело к металлу, содержащему углерод и азот (А. Ларссон, 1896). С. С. Колотов. Δ.